养她，长留身边教以女仪，于元祐七年将其册封为后，当时赵煦十七岁，孟氏十六岁。

  婚后初期这对小夫妻倒也相处融洽，赵煦很宠爱皇后，每日画眉点唇形影不离，看得向太后很高兴，但高太皇太后却每每叹息说“皇后美丽贤淑，可惜似有福薄之相，以后国家若有何变故，很可能会由此人受祸。”

  垂帘听政的高太皇太后崩后赵煦亲政。赵煦自未足十岁即位时起就一直生活在太皇太后的阴影下，太皇太后对他管教甚严，无论是朝政还是生活都一手控制安排，于是太皇太后崩后赵煦被压抑的逆反心理瞬间爆发，大刀阔斧地进行政治改革，大肆罢黜高太皇太后任用的旧派官员，起用新派官员章惇为相，重用蔡京蔡卞兄弟，并令王安石女婿蔡卞负责重修神宗实录，表明力翻前案，要继承父皇神宗赵顼遗志变法的决心。

  但赵煦年少冲动容易被人利用，一味偏信的章惇、蔡京等小人得势之后又对旧党官员进行了猛烈的打击，元祐年间得高太皇太后重用的官员几乎全遭罢黜贬放，政局日趋混乱，章惇、蔡卞甚至还劝他将已故的祖母高太皇太后贬为庶人，赵煦也险些照办，后来在向太后的哭劝下才放弃了这个不孝的念头。

  孟皇后是两位太后培养出来的，自然看不惯赵煦过于反叛的行事作风，经常出言相劝，赵煦刚开始还能听上几句，但次数一多便渐渐对皇后的谏言感到厌烦了，细想来与皇后的婚姻也是当初太皇太后给他安排的，于是更感不快，加上又开始广御妃嫔，对皇后遂日益疏远。

  当时赵煦后宫中有位姓刘的婕妤，姿色艳丽，巧言善语，最会揣摩赵煦心意，事事顺着他，不说一句他不爱听的话，因此很得赵煦宠爱。她又内拉拢宦官郝随，外勾结宰相章惇，渐有羽翼后便不把皇后放在眼里，终日密谋如何废后夺位。在孟皇后面前也态度嚣张，不像其他妃嫔那样按顺序侍立于皇后身侧，而常常倨傲地背对皇后而站。皇后的宫人们都看不过去，忍不住出言呵斥，但皇后却相当宽容，并不与她计较。

  一年冬至节，孟皇后率众妃嫔去景灵宫朝谒向太后，那时太后尚未登殿，后妃们便坐于一旁静候。后妃的座椅是按等级制造的，对使用者身份有严格限制。但刘婕妤却故意要内侍为她搬皇后所用的那种椅子给她坐。内侍请示皇后，皇后也不与她争什么，点头同意，于是刘婕妤便如愿以偿地坐上了皇后的椅子。她心下得意，便左顾右盼，十分张狂，看得周围妃嫔宫人都颇为愤懑，便有人故意设计捉弄她。只听有人传唱道“皇太后出”孟皇后立即起立迎接，刘婕妤与众妃嫔亦随同起身，等了片刻却不见太后现身，于是众人复又坐下，不想突有“扑嗵”一声响起，大家侧头一看，发现是刘婕妤摔倒在地原来有人在她起立时把她身后的椅子悄悄撤去，她并不知晓，猛地坐下去便坐了个空。周围人见状均哈哈大笑起来，孟皇后也忍俊不禁地掩唇一笑，被刘婕妤看见遂怀恨于心，认定了是皇后在捉弄她令她当众出丑。

  回头刘婕妤一见赵煦便呼天抢地地哭诉，说皇后如何如何欺负她。赵煦虽然宠爱她，却也心知是她越礼在先，另外也没证据可表明此事是皇后主使，就只好言劝慰一番，并未找皇后麻烦。

  刘婕妤仍愤恨不已，她的亲信郝随便劝她道“婕妤不必再为此事哀戚了，只要能早日为官家生下皇子，这皇后之位迟早是婕妤的。”

  后来孟皇后的女儿福庆公主病了，医治了许久总不见好。孟皇后的姐姐颇通医道，便入宫为公主诊治，可惜仍不见效，一时病急乱投医，在外求了道家的符水带入宫给公主喝。孟皇后一见即大惊道“姐姐难道不知行巫求符是犯宫中大禁的